某环境监测中心站AOX测定技术升级案例分享

一、案例背景

2025年下半年，某地市级环境监测中心站（以下简称“监测站"）承担了辖区内重点流域地表水及多家工业园区废水排放的常规监测任务。在可吸附有机卤素（AOX）项目的日常检测中，该监测站一直采用传统的微库仑法（符合HJ 1214—2021）进行总量测定。然而，随着《新污染物治理行动方案》对特征污染物溯源需求的增加，监测站仅能获得AOX的总量数据，无法进一步区分样品中的可吸附有机氯（AOCI）、有机溴（AOBr）等具体成分，这给污染来源解析带来了困扰。同时，传统方法的前处理过程依赖人工氮气加压柱吸附，样品通量低，且高温燃烧管在进样时存在氧气回流倒灌的风险，导致基线波动频繁，降低了复杂废水基质样品测定的回收率。

二、面临挑战

1. 卤素形态区分能力不足：监测站接到的某化工园区废水样品中，溴代阻燃剂及氯代有机物共存，但用户仅能报告AOX总量（以氯计），难以向管理部门提供AOCI与AOBr的具体浓度分配，无法满足污染溯源要求。

2. 前处理效率与稳定性瓶颈：依照HJ/T 83-2001的前处理方式，活性炭吸附柱在加压过程中流速控制不稳定，对于悬浮物较高的工业废水，吸附柱易堵塞，导致平行样相对标准偏差（RSD）经常超过8%。

3. 燃烧进样安全性顾虑：原有设备需手动将样品舟推入燃烧管，若燃烧管氧气流量控制不当，高温下样品爆燃产生的气流反冲易导致进样口密封圈老化变形，存在一定的安全隐患及维护成本。

三、解决方案

2025年11月，监测站引入了一台新型水质可吸附有机卤素（AOX）测定仪。该仪器采用氮气加压吸附/高温燃烧分解-离子色谱法联用技术，不仅符合ISO 9562:1989及HJ 1214—2021标准，更在检测原理上实现了升级。

• 核心分析流程：样品经活性炭吸附柱富集后，置于样品舟上，利用样品舟可直接推入燃烧管的设计，在950℃高温及纯氧（99.999%）环境下充分燃烧分解，有机卤素转化为卤化氢气体，经吸收液吸收后，进入离子色谱进行检测。

• 针对痛点的技术适配：

1. 升级的检测方法：利用离子色谱法检测无机阴离子，一次进样可同时分离出氯离子、溴离子及氟离子（若需要），不仅测定AOX总量，更实现了AOCI与AOBr的同步定量。

2. 灵活的进样量控制：针对不同污染程度的水样，该仪器提供5-1000mg的宽范围进样量调节，高浓度工业废水样品无需过度稀释，低浓度地表水可通过大体积进样（参考100ml取样量）确保检出限（0.007mg/L）达标。

3. 优化燃烧气路：通过精确的氮气加压辅助与氧气流量控制，消除了手动推舟时因气流扰动引起的燃烧爆燃风险，基线稳定性大幅提升。

四、实际效果与数据对比

经过为期两周的方法验证及实际样品比对测试，新仪器表现出显著优势：

在针对某化工园区排水沟样品的实测中，新仪器测得数据如下：

• 可吸附有机氯（AOCI）：156.2 μg/L

• 可吸附有机溴（AOBr）：43.8 μg/L

• 可吸附有机氟（AOF）：未检出（<0.8μg/L）

• AOX总量（以氯计，计算值）：约172 μg/L

该数据让监测站清晰掌握了该股废水中“氯代物占主导、溴代物为次要特征污染物"的卤素指纹图谱，为环境执法提供了精准的数据支撑。

五、用户反馈

监测站技术负责人表示：“新仪器的引入解决了我们长期以来‘测得出总量，说不清成分’的尴尬。尤其是在应对涉水突发环境事件时，能够快速区分氯和溴的贡献比例，大大提升了溯源效率。而且，样品舟直接推入燃烧管的操作非常符合实验人员习惯，无需复杂培训即可上手，950℃的高温燃烧配合离子色谱终检测，真正做到了国标方法为纲，检测技术迭代增效。自2025年12月正式投入运行至今，该仪器承担了超过200个样品的分析任务，运行稳定，符合新标准要求。"